硼酸盐(Borates)结构类型丰富,具有宽的透光范围、高的光损伤阈值、较好的热稳定性和化学稳定性等一系列优良的物理化学性能,在非线性光学材料、荧光材料、激光晶体材料等领域有着广泛而重要的应用。近50年来,人们已经发现了数以千计的新型硼酸盐晶体,使其成为探索新型功能晶体的热点领域之一。
中国科学院物理研究所/北京凝聚态物理国家实验室(筹)陈小龙研究员及其领导的功能晶体研究与应用中心在该领域进行了长期系统的研究工作,发现了一系列新型硼酸盐功能晶体材料:如YBa3B9O18是优良的薄片激光器基质材料,并且在很高的稀土离子浓度下也不会发生浓度淬灭;(K1-xNax)2Al2B2O7(0≤x<0.6)和MM''4(BO3)3(M=Na, M''=Ca, M=K, M''=Ca, Sr)等是优良的非线性光学材料,并且能够生长出高质量的晶体;LiSr4B3O9则具有硼酸盐中很罕见的立方晶胞和高对称性。相关结果分别发表在《有机化学》(Inorganic Chemistry ,43,8555,2004;44,6409,2005;,45,3042,2006)和《材料化学》(Chemistry of Materials ,7,2193,2005)上。
基于已发现的大量硼酸盐化合物,晶体学研究者概括出了如下几条规律作为硼酸盐结构化学的基础:1,硼原子与氧原子结合有BO3和BO4两种构型;2,BO3和BO4基团只能共顶点连接;3,共顶点连接的BO3和BO4基团构成阴离子基团。其中,B-O基团间的共顶点连接是Pauli第三和第四规则的直接推论。近期,德国科学家Huppertz等人在高压条件下获得了具有共边连接(Edge-sharing)构型的硼酸盐晶体(J. Am. Chem. Soc 124,9376,2002),但得到的晶体在常压下是非稳相,因而共边连接只被视为极端条件下对硼酸盐结构化学的扩充。而在最新研究中,金士锋、陈小龙等首次在常压下制备出了具有稳定Edge-sharing构型的硼酸盐晶体KZnB3O6,从而扩展了人们对硼酸盐结构化学一条主要规律的认识:由共边连接的BO4基团构成的晶体在能量上可以是更为有利的。
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